การสังเคราะห์และศึกษาสมบัติสเปกโตรสโกปิกของสารประกอบชนิดนิคเกิลฟอสฟีน
Article Sidebar
Main Article Content
Abstract
บทคัดย่อ
สารประกอบชนิดนิคเกิลฟอสฟีนมักถูกนำมาใช้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาชนิด cross-coupling reaction อย่างแพร่หลาย ในงานวิจัยนี้ได้ศึกษาการสังเคราะห์สารประกอบ [NiX2(PPh3)2] (X = Cl, Br, I and SCN) สามารถเตรียมได้จากปฏิกิริยาระหว่าง NiX2 และ PPh3 ซึ่งให้ร้อยละผลผลิตอยู่ในช่วง 62-81 % และ [NiCl2(PPh3)2] ให้ผลผลิตสูงที่สุด จากการตรวจวัดโดย uv-vis spectroscopy ใน toluene พีคที่ได้มีลักษณะเรียบ แสดง charge transfer ที่ชัดเจน และกรณี [NiI2(PPh3)2] ที่ความถี่เฉลี่ย 20000 และ 25000 cm-1 สามารถอธิบาย d-d transition ได้เป็น 3A2 ® 3T1(F) และ 3T1(P) ® 3T1(F) ตามลำดับ 1H NMR spectroscopy ของ สารประกอบ [NiCl2(PPh3)2] แสดงการหมุนของโปรตรอนในกลุ่มฟีนิลอย่างอิสระและมีแนวโน้มหยุดหมุนเมื่อเปลี่ยนหมู่เกาะเป็น Br และ I ตามลำดับ ทั้งนี้อาจเนื่องมาจากอิทธิพลที่แตกต่างกันของกลุ่มเฮไลด์ที่ได้ทำการศึกษา ปฏิกิริยาระหว่าง [Ni(PPh3)2X2] และโซเดียมไนไตรท์ทำให้เกิดการแทนที่ halide โดย NO ได้ [NiX(NO)(PPh3)2] (X = Br, I or SCN) ร้อยละผลผลิตอยู่ในช่วง 36-56% 1H NMR spectroscopy แสดงการหยุดหมุนอย่างสมบูรณ์ของโปรตรอนในกลุ่มฟีนิล นอกจากนี้ผลวิเคราะห์ทาง IR spectroscopy ของ [NiBr(NO)(PPh3)2] [NiI(NO)(PPh3)2] แสดง nNO ตำแหน่ง 1638 และ 1745 cm-1 ตามลำดับ
คำสำคัญ : ตัวแร่งปฏิกิริยานิคเกิล
Abstract
Nickel phosphine catalyst complexes have been widly used as a catalyst in Cross-coupling reaction. Reflux reaction between NiX2(X= Cl, Br, I) and PPh3 yield 62-88 % of [NiX2(PPh3)2], whereas [NiCl2(PPh3)2] gave the highest yield. The uv-visible spectroscopy in toluene for [NiI2(PPh3)2] showed clear charge transfer at 20,000 and 25,000 cm-1, assigned for 3A2 ® 3T1(F) and 3T1(P) ® 3T1(F), respectively. The phenyl rotation was observed in [NiCl2(PPh3)2], by using1H NMR Spectroscopy in which the phenyl oscillation and static were found in [NiBr2(PPh3)2] and [NiI2(PPh3)2], suggesting the different halide influence phenyl rotation. Further reaction between [NiX2(PPh3)2] and sodium nitrite, lead to the substitution of halide by NO and gave only 36-56 % yield of [NiX(NO)(PPh3)2] (X = Br, I or SCN). The 1H NMR spectra showed phenyl static for all samples. The IR spectroscopy showed the NO peaks (nNO) at 1638 and 1745 cm-1, for [NiBr(NO)(PPh3)2] and [NiI(NO)(PPh3)2] respectively. This results exhibit that Br is the better donor ligand than I as lower nNO.
Keywords: nickel catalyst